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BASF新型碳化二亞胺改性異氰酸酯二聚體和低溫的關聯

發布時間:2017/09/04 技術交流 瀏覽次數:1570

BASF新型碳化二亞胺改性異氰酸酯二聚體和低溫的關聯

芳族異氰酸酯,尤其是4,4’-MDI單體,有生成脲,即通常所說的二聚體的趨勢。純MDI產品中二聚體固體的存在可以證明保質期已過或者在儲存和處理過程中產品經歷了不合適的溫度。碳化二亞胺改性的純MDI可以控制二聚體的生成速率和溶解水平。

當碳化二亞胺改性異氰酸酯產品在高溫下制備的時候,二聚體也在悄悄的生成。加速二聚體生成是由過程中的熱力學所驅動。當溫度高于60℃時,二聚體的生成速率呈指數倍增加。新制備的4,4’-MDI單體二聚體的含量是0.3%(wt),液體溫度在45——50℃時,傳統的4,4’-MDI單體二聚體的飽和度在0.45%(wt)。碳化二亞胺改性后,商業用MDI的二聚體含量可達到1.0%(wt)。幸運的是,脲眮亞胺在MDI中溶解了二聚體,并保持產品的透明澄清。

但是如果碳化二亞胺改性異氰酸酯產品溫度降低,已存在二聚體的溶解度將下降。所以我們可以觀察到在異氰酸酯結晶以前二聚體固體沉淀。而且,固體和液體界面更容易有二聚體的生成。一旦異氰酸酯樣品中的單體開始冷凍,二聚體的生成將加速。研究發現4,4’-MDI在固態情況下二聚現象依然會繼續。

碳化二亞胺改性異氰酸酯產品不僅增加了二聚體的溶解度,而且幫助阻止二聚現象的發生。在室溫下,二聚體的生成速率是非常慢的。眾所周知,產品中脲眮亞胺的存在降低了異氰酸酯單體的凝固點。脲眮亞胺分子中斷了單體的結晶。同樣,在MDI單體中脲眮亞胺降低了二聚體的生成速率。

這種改進歸因于脲眮亞胺分子打斷了4,4’-MDI單體中頭對頭的構造。如上所述,脲眮亞胺也改進了在MDI產品中存在的二聚體的溶解度。對于穩定純MDI脲眮亞胺是一種非常有用和萬能的物質。如果操作和使用方法恰當高品質的碳化二亞胺改性MDI可以保持澄清6個月。

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